华南理工大学学报(自然科学版) ›› 2010, Vol. 38 ›› Issue (9): 68-74.doi: 10.3969/j.issn.1000-565X.2010.09.013

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5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物的合成及加成聚合

贺晓慧1  石玲1  聂华荣1  陈义旺1  袁斌1  伍青2   

  1. 1.南昌大学 高分子研究所, 江西 南昌 330031;2.中山大学 高分子研究所, 广东 广州 510275
  • 收稿日期:2009-12-23 修回日期:2010-03-25 出版日期:2010-09-25 发布日期:2010-09-25
  • 通信作者: 陈义旺(1970-),男,博士,教授,主要从事功能高分子的合成与应用、催化烯烃和炔烃衍生物聚合等研究.E—mail:ywchen@ncu.edu.cn E-mail:hexiaohuishulei@yahoo.com.cn
  • 作者简介:贺晓慧(1966-),女,博士,教授,主要从事烯烃配位催化聚合、新型高分子材料合成与功能化聚烯烃高分子材料等研究.
  • 基金资助:

    国家自然科学基金资助项目(50663002); 江西省自然科学基金资助项目(2007GZH1704)

Synthesis and Addition Polymerization of Norbornene Derivative with a Functional Group of Pendent Azobenzene

He Xiao-hui 1  Shi Ling Nie Hua-rong1  Chen Yi-wang Yuan Bin1  Wu Qing2   

  1. 1.Institute of Polymers,Nanchang University,Nanchang 330031,Jiangxi,China;2.Institute of Polymer Science,Sun Yat-sen University,Guangzhou 510275,Guangdong,China
  • Received:2009-12-23 Revised:2010-03-25 Online:2010-09-25 Published:2010-09-25
  • Contact: 陈义旺(1970-),男,博士,教授,主要从事功能高分子的合成与应用、催化烯烃和炔烃衍生物聚合等研究.E—mail:ywchen@ncu.edu.cn E-mail:hexiaohuishulei@yahoo.com.cn
  • About author:贺晓慧(1966-),女,博士,教授,主要从事烯烃配位催化聚合、新型高分子材料合成与功能化聚烯烃高分子材料等研究.
  • Supported by:

    国家自然科学基金资助项目(50663002); 江西省自然科学基金资助项目(2007GZH1704)

摘要: 合成了5-位含偶氮苯功能基团的降冰片烯衍生物,并采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3催化剂体系在甲苯中对该单体进行了加成均聚合与共聚合,利用FT-IR、1HNMR、13C NMR、UV-Vis、GPC、TGA、DSC对合成的极性单体及聚合物进行了表征.结果表明:该单体及聚合物在300~400 nm范围均有较强的光学吸收;共聚物相对分子质量在4.78×104~5.15×104之间,均聚物相对分子质量在6.5×105~1.28×106之间;烷基链的引入使聚合物的玻璃化温度降低至在573K以下;两种聚合物的热稳定性良好,热分解温度在593K以上;共聚物的溶解性优于均聚物.

关键词: 降冰片烯衍生物, 偶氮苯发色团, 聚合, 催化体系

Abstract:

Norbornene derivative with a functional group of pendent azobenzene was synthesized and the addition copolymerization and homopolymerization of the product were carried out using the catalytic system of bis-(β-keto-naphthylamino)nickel(II)/B(C6F5)3 in toluene.Then,the polar monomer and the polymers were characterized by means of IR,1H NMR,13C NMR,UV,GPC,TGA and DSC.The results show that the polar monomer and the polymers all exhibit broad optical absorption in the range from 300 to 400nm,that the relative molecular mass of the copolymer and the homopolymer are respectively 4.78×104 ~5.15×104 and 6.5×105~1.28×106,that the introduction of alkyl chain decreases the glass transition temperature of the polymers to less than 573K,that the polymers are of strong thermal stability and the thermal decomposition temperature is up to 593K,and that the solubility of the copolymer is better than that of the homopolymer.

Key words: norbornene derivative, azobenzene chromophore, polymerization, catalytic system